En 1980 contrae matrimonio con la actriz Cassandra Harris, esta unión tan sólo dura once años, debido a la desagraciada aparición de la enfermedad de cáncer de ovarios que sufrió su esposa.  En el 2001, se casa nuevamente con la periodista estadounidense Keely Shaye Smith, con quien ha tenido dos hijos, Dylan Thomas y Paris Beckett

La famosa serie americana de Remington Steele le convirtió una figura muy popular y en poco tiempo en un famoso a nivel internacional.  Su debut en la gran pantalla fue bajo el título de El largo viernes santo, en 1980, pero la película que le llevó a la cumbre del éxito fue con el personaje de acción James Bond, en GoldenEye, 1995.  El actor es el quinto que realiza la interpretación del famoso personaje, aunque ya en 1982, cuando interpretaba Remington Steele, fue candidato para el papel.

Ser el agente 007 durante cuatro películas le hizo enriquecerse de tal forma que fundó su propia productora con la que ofreció títulos como Un amor por descubrir, El secreto de Thomas Crown, Hasta que la ley nos separe y Evelyn, en todas ellas trabaja el propio Pierce.  A su filmografía se suman decenas de películas que se extienden desde sus inicios en 1980 hasta el 2006 con Seraphim Falls.